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Hétérocycles

La chimie des hétérocycles est une thématique très active au sein du laboratoire, elle se caractérise par une exploration des systèmes hétérocycliques peu étudiés, que ce soit dans le domaine des petits cycles contraints, des composés polyhétéroaromatiques regroupant oxygène, azote et phosphore, ou des structures polycycliques complexes. Par ailleurs, les résultats expérimentaux sont confrontés et éclairés par la modélisation DFT, et appuyées par des études RMN spécifiques. Deux démarches complémentaires sont menées visant la mise au point de méthodologies de construction d’édifices (poly) hétérocycliques inédits et la préparation ciblées d’hétérocycles supports de systèmes catalytiques ou de matériaux moléculaires.

Synthèse, réactivité et applications d'hétérocycles N,O,S,P

La synthèse et l’étude de la réactivité d’hétérocycles azotés saturés représente une partie importante de nos activités. Ainsi plusieurs aspects de la réactivité très riche des azétidines ont été explorés. De nouvelles voies d’accès à des tétrahydro-pyranes et -pyridines (actuellement testés pour leur activité biologique), via une cyclisation de Prins, ou d’hétérocycles phosphoroazotés de taille modulable (de 5 à 9 chaînons) via la création de la liaison N-P suivie d’une cyclisation de type aza-Michael ont été développées. Pour certains de ces procédés de synthèse, la méthodologie est complétée par l’étude de l’espace conformationnel par RMN et calculs DFT. En série aromatique, la fonctionnalisation de furanes et thiophènes, par une séquence halogénation-Sonogashira suivie de cyclisation intramoléculaire, a ciblé des tricycles fusionnés avec un cœur central de type oxazépine.

Publications récentes

RSC Adv., 2017, 7, 18211 (link)
J. Org. Chem., 2016, 81, 2899 (link)
Org. Chem. Front., 2015, 2, 492 (link)
Eur. J. Org. Chem., 2014, 31, 7000 (link)

Construction d'édifices hétéro(poly)cycliques complexes inédits

Nous avons montré que des structures polyhétérocycliques complexes sont accessibles très rapidement grâce à des polycyclisations en cascade découvertes au laboratoire. Ces structures tridimensionnelles hétérocycliques sont présentes dans un nombre important d’architectures moléculaires complexes d’intérêt et présentent un vaste champ d’applications biologiques.

Publications récentes

Org. Lett., 2015, 17, 3674 (link)
Org. Lett., 2016, 18, 5296 (link)

Triazoles /séquence mono et double ligation CuAAC

Une séquence réactionnelle inédite permettant un accès aisé à des motifs triazole et bistriazole, inspiré par la chimie des azétidines, a été mise au point récemment. Cette stratégie permet en deux étapes de ligation CuAAC, la synthèse de triazoles et de bistriazoles. Les deux réactions CuAAc sont indépendantes et parfaitement orthogonales. La seconde ligation CuAAc peut donc mener à des bistriazoles symétriques ou non. Ce procédé de double ligation séquentielle, qui peut être itératif sur un même atome de carbone a fait l’objet de deux brevets.

Publications récentes

Chem. commun., 2017, 53, 321 (link)